手性七元杂环

高对映选择性

通过阴离子配体导向策略，Pd(0)催化的1,6-烯炔7-endo羟酰氧基化环化，高效构建高对映纯七元杂环，突破传统5-exo环化限制。

Dong, Ming · 戚林军 · Jinlong, Qian · Shuling, Yu · 童晓峰

Journal of the American Chemical Society 2023

技术优势

突破5-exo限制

通过选择适当的二卤代乙酸反应物，环化模式可从通常的5-exo转变为7-endo-trig或6-exo-trig。

高手性控制

使用手性膦配体，带有1,1-二取代烯烃的1,6-烯炔可得到高对映纯的七元杂环。

机理新颖

机理涉及不寻常的E-to-Z乙烯基-Pd(II)异构化和烯烃反式氧钯化，由理性选择的羧酸根控制。

应用场景

• 手性药物中间体：提供高对映纯七元杂环砌块，用于手性药物合成。
• 不对称催化：实现Pd(0)催化的7-endo不对称环化，扩展催化方法。
• 杂环合成：突破传统5-exo模式，构建七元杂环。