镍催化二炔基化机理

揭示镍催化2-芳基丙烯酰胺3,3-二炔基化的完整反应路径，阐明双C-H键活化和C-C键形成的详细步骤与能量特征。

Ailin, Gao · Shang, Zhengfeng · 李瑞芳 · 许秀芳

Journal of Organic Chemistry 2024

技术优势

揭示决速步骤

计算表明第二次C-H键活化是整个反应的决速步骤，为优化催化剂和底物提供了明确的靶点。

C-C键形成无需活化能

两次还原消除过程几乎没有能垒，表明关键的C(sp²)-C(sp)键形成步骤在能量上非常有利。

Z-E异构化是前提

计算发现Z-E异构化是第二次炔基化发生的先决条件，为设计类似反应提供了重要的构象考虑。

应用场景

• 有机合成方法学：提供双C-H活化串联合成炔基化产物的机理模型，指导新合成路线设计。
• 催化反应设计：明确决速步骤和能垒特点，帮助理性设计更高效的镍催化剂和配体。
• 药物分子合成：该反应可用于构建含炔基的药物骨架，机理信息有助于控制立体和区域选择性。