功能化TiPO/SiO₂催化剂

高选择性制环己酮肟

表面钛羟基主导活化，高选择性将环己胺氧化为环己酮肟，替代传统羟胺路线。

Ni, Wenjin · 游奎一 · Chao, Chen · Lijie, Cao · Zhao, Fangfang · 颜德健 · 张晓文 · 罗和安

Applied Surface Science 2023

具体参数

环己胺转化率

{'zh': '49.4', 'en': '49.4'} %

环己酮肟选择性

{'zh': '87.8', 'en': '87.8'} %

技术优势

不走羟胺路线

催化氧化环己胺直接得到环己酮肟，无需使用羟胺盐和肟化步骤，减少盐副产和工艺步骤。

表面羟基是活性位

XPS 和 DFT 证实表面钛羟基 (Ti-OH) 是活化环己胺的主要催化活性中心。

选择性源于能垒差异

计算显示 N–H 键断裂能垒低于 α-C–H 键断裂，导向环己酮肟为主产物。

应用场景

• 己内酰胺合成：直接氧化法为ε-己内酰胺提供非羟胺的环己酮肟原料，避开传统硫酸羟胺法。
• 尼龙6单体：环己酮肟是尼龙6单体己内酰胺的直接前体，新路线可降低单体合成成本。
• 选择性氧化：通过表面 Ti-OH 位点和能垒差异实现胺到肟的选择性氧化，避免过度氧化。
• 精细化学品：环己酮肟是精细化工中间体，新催化剂工艺路线简便，符合绿色化学趋势。