吡咯共享稠合卟啉杂化体

通过后处理将Ni(II)卟啉与钯配合物稠合，得到共平面结构，其中局部芳香性与反芳香性相互作用，影响整个π网络。

Zi, Lili · 刘立 · 周明波 · Liu, Le · Xiao, Boyu · 许零 · Rao, Yutao · 尹帮少 · 宋建新 · Osuka, Atsuhiro

Angewandte Chemie - International Edition 2023

技术优势

一步稠合多种卟啉

利用 Friedel-Crafts 型芳香取代和 Pd(OAc)2 辅助环化，将 N-混乱咔咯和 N-混乱氧杂卟啉直接接到 Ni(II) 卟啉上，无需预先构建复杂前体。

芳香性与反芳香性共存

杂化体中 Pd(II) N-混乱氧杂卟啉呈芳香性，Pd(II) N-混乱咔咯呈中等反芳香性，两者相互作用可精细调节整个 π 网络。

共平面刚性骨架

融合后各卟啉单元共享吡咯环，形成共平面结构，有利于分子内电子耦合和电荷传输。

应用场景

• 金属有机框架(MOF)：作为 MOF 节点或配体，利用共轭扩展与金属配位环境构筑多功能骨架。
• 光学与光子学：利用芳香性/反芳香性共存调控吸收和发光性质，用于有机光电材料。
• 电化学与储能：通过 π 网络调控氧化还原电位和电子转移效率，用于电极活性材料或电催化剂。
• 催化材料：兼具 Ni 和 Pd 双金属位点及可调电子结构，有望用于协同催化反应。