(R)-SEGPHOS双膦配体

高对映选择性

该配体通过空间屏蔽与色散稳定作用，同时实现对苯乙烯1,2-氢铜化和CO₂插入两个关键步骤的立体控制，从而构建高对映选择性的C–CO₂键。

李唯一 · Li, Caiqin · 冷庚

New Journal of Chemistry 2023

技术优势

空间屏蔽控制面选择性

P-DMTB取代基提供足够空间位阻，屏蔽底物从re面接近Cu-H键，从而高对映选择性地生成(S)-烷基铜中间体。

色散作用促进CO₂插入

P-DMTB取代基与CO₂之间的色散稳定作用显著增强，提高内层CO₂插入Cu-C键的有利性，从而以出色的立体选择性构建C-CO₂键。

应用场景

• 均相不对称催化：用同一配体控制不同金属催化步骤的立体选择性，简化催化剂筛选。
• 手性配体设计：用空间位阻和色散作用的量化分析指导配体取代基选择。
• CuH催化体系：通过P-DMTB取代基增强CuH中间体对CO₂插入的活性。