22π扩展卟啉

氧化可控二聚

一种可经氧化或金属化触发结构重排与二聚化、构筑近红外功能分子及金属配合物的新型扩展卟啉。

Liu, Le · Rao, Yutao · 许零 · 周明波 · 尹帮少 · Shimizu, Soji · Shimizu, Daiki · 宋建新

Angewandte Chemie - International Edition 2024

技术优势

氧化条件选择性高

通过改变氧化条件，可以选择性得到N-融合或吡咯重排产物，为结构多样性提供可控途径。

金属化诱导二聚

与CuCl金属化后，N-融合和吡咯重排产物可分别形成内β-β偶联面对面CuII配合物二聚体和外β-β偶联侧向CuII配合物二聚体，且产率较高。

应用场景

• 近红外光敏剂：扩展卟啉骨架可产生近红外吸收，适用于光动力治疗或近红外成像。
• 金属离子传感：金属化引起结构和光谱显著变化，可用于金属离子检测。
• 分子器件单元：二聚体具有刚性共轭结构，可作为分子导线或开关的构筑基元。
• 卟啉类催化剂：金属化后中心金属可提供催化活性位点，扩展卟啉配体调控电子性质。