双金属协同催化剂

机理清晰可复用

Rh/Cu双组分协同催化苯甲酰胺C−H烯丙基化，机理经理论与实验双重验证，为开发高效C−H官能团化反应提供可靠模型。

Li-Feng, Yao · 张磊 · 方德彩

Organometallics 2024

技术优势

活性物种明确

计算证实Cp*Rh(OAc)Cl与Cu(OAc)2(DMA)形成的复合物CAT-A是最可能的活性催化剂，可直接用于后续设计。

配体穿梭清晰

Cu中心在反应中先解离再返回Rh，递送OAc和Cl，实现了催化剂再生，为设计类似协同体系提供依据。

机理可拓展

通过考察产物后续反应和取代基效应，理论结果全面解释了实验产率差异，可用于预测和优化类似反应。

应用场景

• C−H官能团化：利用该机理模型可设计新型双金属催化体系，避免盲目筛选。
• 烯丙基化反应：提供的机理细节有助于开发更高效的烯丙基化反应条件。
• 铑催化：明确了Rh催化循环中价态变化和配体交换的关键步骤。
• 铜催化：揭示了Cu作为配体穿梭载体的特殊角色，可据此设计新的协同催化策略。
• 有机合成方法学：该机理框架可迁移到其他双金属催化的C−H官能团化反应中。